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EO 环氧乙烷危害识别

文章出处:赢德体育官方网站 人气:发表时间:2020-08-04 12:48

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  提高对环氧乙烷 危害的认识 提高对环氧乙烷危害的认识 环氧乙烷总的认识 环氧乙烷个人的安全 环氧乙烷工艺生产的安全 结束语 环氧乙烷总的认识 环氧乙烷特性 ?无色、甜芳香味、易挥发,易 溶于水的液体 沸点:10.45℃ 燃烧极限(爆炸极限):2.6100%(V/V) 闪点:-17.99 ℃ 比重:0.875 冰点:-112.5 ℃ 自燃点:445 ℃ 分解点:500 ℃ 1962年-2000年 EO装置重大事故 2000-2010 环氧乙烷事故统计 2000-2010 环氧乙烷事故统计 其他 反应 储存 回收 /CO2 EG 蒸馏 2000-2010 环氧乙烷事故统计 其他 腐蚀 材料 人的 因素 电仪 反应 动设备 环氧乙烷人体的安全 环氧乙烷潜在接触区域 操作区域 检验/维修 分析化验 环氧乙烷对人体健康的影响 ? ? ? ? EO 会快速渗透衣服、皮革、及 许多橡胶;稀浓度的EO也会渗 透上述着装,造成皮肤或眼睛的 化学灼伤; 液体(蒸汽)接触会导致冻伤 (化学灼伤); 致癌物:白血病对男性, 乳腺癌对女性。 长时间低浓度皮肤接触也会对 神经系统造成影响:头痛、健 忘、肌无力、恶心、气短、麻 木 EO 会快速渗透衣服、皮革、及许多橡胶;稀浓度的EO也会渗透上述着装 穿戴合适的PPE!! 环氧乙烷对人体健康的影响 现场TWA: 1 PPM 环氧乙烷在浓度高于250PPM人才能闻到, 佩戴气体检测仪!! 环氧乙烷对人的伤害事故 ? ? ? 事故发生在1996某EO 装置, 一位工人在清洗EO管线 时,溢出的水浸透了工鞋, 第二天检查二度烧伤 暴露在EO环境下,必须穿戴EO防化服 案例分析: 环氧乙烷灼伤皮肤 最近在 Akzo Nobel(荷兰阿克苏诺贝尔公司)发生的EO灼伤事故 ? ? 事故经过 EO储罐准备检查和维修, 储罐用冷水清洗3次,检测 合格 工人打开罐顶并用软管接 热水溶解附在罐壁上的聚 合物, 这位工人戴有防毒面具和 手套,没有穿防化服, 在过程中监测到环氧乙烷 没有及时的冲洗. Consequence 结果 ? ? ? 这位工人身体的皮肤大面积 灼伤 ? ? ? 案例分析: 环氧乙烷灼伤皮肤 What went wrong? (1) Recognize the Hazard 皮肤接触造成严重的烧伤 EO蒸发能灼伤人 皮肤接触:EO快速蒸发导致冻伤,化学腐蚀可能导致永久的损伤,如果没 有及时冲洗,即使是稀的EO也会造成严重的烧伤 MSDS Ethylene Oxide 2000 暴露在EO气相环境中, 也将导致眼睛和皮肤的冻伤,损伤的程度取 决于EO的浓度和接触的时间. MSDS Ethylene Oxide 2009 案例分析: 环氧乙烷灼伤皮肤 ? 假设:罐体里没有EO蒸汽 What went wrong? (2) Recognize the Hazard Flushing method 冲洗方案 assure by portable EO monitoring 用EO检测仪随时监测 ? fill from bottom up 案例分析: 环氧乙烷灼伤皮肤 What went wrong? (3) Isolation from Hazard ? 没有合适的PPE(穿防化服) 案例分析: 环氧乙烷灼伤皮肤 ? 接触EO后,没有及时冲洗 What went wrong? (4) Damage control and intervention 涉及的救生规则 Work permit 工作许可 Recognize hazard 危害识别 Monitor EO 监控EO Use suitablePPE 合适的PPE ? ? EO detection EO监测 Isolation from the Hazard 隔离风险 主要危害 环氧乙烷工艺安全 事故教训 紧急响应 EO工艺生产的 主要危害 EO工艺生产的主要危害 EO decomposition EO极易分解爆炸 ? ? ? 在大气压,没有氧气就能发生分解爆 炸(500摄氏度); 在高表面积的金属氧化物表面EO会发 生分解反应,快速形成热点;并达到 分解爆炸 液相EO分解爆炸产生的压力是气相2倍 EO分解积聚的热量就是EO燃烧爆炸的点火源!! EO工艺生产的主要危害 Polymerization聚合反应 ? ? ? 聚合反应剧烈程度取决于温度、时间、 催化剂及污染物; 聚合物会粘上铁锈而催化反应并放出 大量热。 聚合物是粘稠的聚乙烯醇,可能堵塞 管道、阀门、仪表管、换热器等; 环境温度下就能发生聚合反应并放热,最终导致EO分解爆炸 EO工艺生产的主要危害 极度易燃易爆 Extremely flammable/explosive ?环氧乙烷在空气中自然温度14.7 psia (445°C),但在有水、铁锈等影响下, 温度更低 ?在大气环境,环氧乙烷的水溶液,在 低于22:1的稀释比下,同样可以支持燃 烧 ?爆炸范围: 2.6-100%(V/V)人不能 感觉的静电就能点燃EO!! 人不能感觉的静电就能点燃EO!! EO工艺生产的 事故及教训 事故1. EO泄漏、反应、分解爆炸 EO leaks and decomposition 事故经过: ? ? ? ? ? 1989年,欧洲一个EO工厂, EO从一条紧邻EO精馏 塔塔壁管线的裂纹漏到了保温岩棉内 EO与保温岩棉内水反应生成聚醇, 当拆保温维修时,聚醇与空气反应形成高温, 并使EO精馏塔的塔壁达到了分解温度,内部的EO 分解爆炸导致设备失效, 最后形成了EO蒸汽云爆炸,使全装置停产一年以 上。 如:岩棉,玻璃纤维、 多孔渗水的保温材料严禁用于EO设备管线. EO泄漏、反应、分解爆炸 EO leaks and decomposition EO漏到多孔的保温棉里将发生:1)与保温材料反应 2)与保温材料里的湿气反应,而多孔的 保温材料可保持水或潮气,这样提供很大的表面积让EO与水接触,3)许多保温材料也能催化 EO的反应,这些反应都是放热的,而保温材料又阻止了热量的散发。所以,保温下的EO泄漏 就可能在器壁上形成热点 事故1. EO泄漏、反应、分解爆炸 EO decomposition and leaks 事故教训: 错误的材料选择(保温,O环失效等) 错误的垫片安装 事故2 化学物质污染反应 contamination incidents 俯视图 Aerial View 事故经过 ? ? ? 1992年,乙醇胺装置,氨倒流到装有21吨EO的罐里, 快速聚合反应使罐超压破裂, 泄漏的EO形成蒸汽云,并发生了EO蒸汽云爆炸。 EO蒸汽云极易爆炸 事故2 化学物质污染反应 contamination incidents 爆炸中心,罐已不复存在 ? ? 第一次爆炸就把相邻的装有13吨EO的罐抛到了400米外,许多其它的罐在蒸汽云爆炸 及随后的火灾中破裂。形成700-1000米的破坏半径 爆炸冲击波达3英里,爆炸声传到35英里外,造成一人死亡,三人重伤,十八人轻伤 事故2 化学物质污染反应 contamination incidents 装EO罐砸在400米外的装置 控制室Control House 事故教训: 错误的清洗 错误的操作 严禁残留或返流其他物质( 强碱,强酸等) 进入EO设备 事故3: EO精馏塔爆炸 热量积聚 EO分解 爆炸 Explosion Hot Accumulation Decomposition 事故经过 ? ? ? ? ? EO回流罐液位故障,控制阀 关闭 泵内EO无法流动,温度上升 导致EO气化 在回流罐与泵的入口线间发 生分解 EO 精馏塔爆炸 有四人在这起事故中丧生, 装置停产四个月 热量积聚, EO气化分解, 导致爆炸 必须保持EO的流动 事故3: 热量积聚 EO分解 爆炸 Explosion 仅剩残余的基础 Hot Accumulation Decomposition 事故3: EO泵爆炸 事故经过 ? ? ? ? ? ? 热量积聚 EO分解 爆炸 EO decomposition incidents 一个美国EO厂家,用高速EO泵向两 套乙二醇反应器送料,这两台泵有 一台共用的备用泵。 备用泵内通常是没有EO的,并用氮 气保压, 这台的泵的出口阀内漏,并使小量 EO进入了泵体。 不幸的是电气故障使这台泵在进出 口关闭的情况转了十分钟, 这台泵的密封处EO温度达到了分解 爆炸的温度,并发生了爆炸, 爆炸使泵体电机“发射”了出去, 达60英尺高,并砸在旁边的EO泵的 出口管线上,所幸管线: 热量积聚 EO分解爆炸 Explosion Hot Accumulation Decomposition 一块因爆炸飞出的塔体 泵体电机砸在旁边的EO泵的出口管线上,所幸管线没破裂 事故教训: 错误的判断 错误的操作 必须保持EO的流动 防止热量积聚 事故4: EO聚合反应 EO Polymerization Incidents EO过滤器爆聚反应 事故经过: ? ? ? ? ? 1998年,一美国EO工厂上游 设备检修, 过滤器内两天没有循环, 当时气温达38摄氏度, 过滤器内沉积大量铁锈, 在EO过滤器内发生EO爆聚, 螺栓被拉伸了,过滤器芯的 棉被碳化了 在铁锈、环境温度的条件下,EO水溶液发生聚合反应 事故4: EO聚合反应 EO Polymerization Incidents EO在槽车内聚合导致爆炸 事故经过: ? ? ? ? 1973年,美国,一个EO生产 装置将冲洗装置的EO水溶液 装在槽车里, 槽车内有约24立EO,15立水, 并用N2来保护。 23天后,槽车的安全阀起跳, 随后槽车爆炸,形成一个巨 大的火球。 因撤离及时,未造成人员死 亡,但有23人轻伤,周围装 置被毁。 EO水溶液聚合反应取决于滞留时间、温度、催化剂 事故4: EO聚合反应 EO Polymerization Incidents 事故教训: EO水溶液聚合每时每刻都在发生, 聚合反应剧烈程度 取决于滞留时间、温度、催化剂(铁锈,碱等) EO工业生产事故的 紧急响应 Emergency response 紧急响应 安 全 喷 淋 和 洗 眼 器 限 于 紧 急 情 况 下 使 用 喷淋头 Personal contact EO 人体接触EO 洗 眼 器 踏板 ?接触眼睛:用水冲洗,立即看医生 ?皮肤接触:脱掉所有的衣物冲洗 立即看 医生 ?大量吸入:转移到通风处, 饮水,不要诱 吐,立即看医生 Emergency response 疏散人员,站在上风处,救火 人员穿戴EO防化服,避免身体 接触EO, ? 消防水炮对准正被火焰冲击 的EO设备,尽量减少热量传递 到EO设备,而导致的EO分解反 应 ? 临近的EO设备用水喷淋加以 保护, 减少火焰的冲击 ? 11°C 以上的消防水可能加 速汇聚的EO液体气化. ? 如果有潜在的分解爆炸或容 器内的剧烈反应,考虑撤离一 英里以外。 ? 紧急响应 火灾响应 Fire response Emergency response 紧急响应 穿戴EO防化服和SCBA,谨慎地处理 工艺, 设立警示区,检测EO气相浓度, 隔离点火源,站在上风处 ? 防止EO溶液及水溶液进入下水道或受 限空间,除非稀释达到100:1以上 ? 运用大量的水雾和喷淋能吸收大量的 EO蒸汽,稀释溢流的EO,在敞口空间, 水与EO比22:1以下,仍能支持燃烧 (小量的水会加速EO的气化) ? ATC 泡沫覆盖在溢流出的EO溶液表 面,能使EO慢速地释放到大气中, ATC 泡沫效果较好, ? Spill response 溢出响应 Concluding messages ? 结束语: EO液体和稀EO水溶液对眼、皮肤有强烈的刺激,快速渗透衣服、皮 革等;导致皮肤或眼睛严重化学灼伤,接触EO穿戴合适PPE)(人体 ) ? 外部火焰或热量将导致设备内的EO分解爆炸,使设备破裂,发生EO 蒸汽云二次爆炸(外部火灾是EO装置最严重的威胁之一)(热量) 在环境温度下,水与EO经过数日也能反应且释放热量,有铁锈、酸、 碱等催化下,将加速反应导致爆聚(污染) ? ? 水在EO紧急响应中,能吸收EO蒸汽、稀释EO溶液。但在敞口空间, 水与EO的比小于22:1,仍能支持燃烧,在下水道中水与EO的比要大 EO 危害 警钟长鸣!!!

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